Hostname: page-component-586b7cd67f-g8jcs Total loading time: 0 Render date: 2024-11-30T16:52:40.207Z Has data issue: false hasContentIssue false

Layer Charge Heterogeneity in Vermiculites

Published online by Cambridge University Press:  02 April 2024

Gerhard Lagaly*
Affiliation:
Institut für anorganische Chemie der Universität Kiel, Olshausenstraße 40/60, 23 Kiel, Germany
Rights & Permissions [Opens in a new window]

Abstract

Core share and HTML view are not available for this content. However, as you have access to this content, a full PDF is available via the ‘Save PDF’ action button.

The broad charge heterogeneity typical of nearly all smectites is not necessarily characteristic of vermiculites. In addition to vermiculites with pronounced heterogeneity, minerals with no or only limited charge heterogeneities are known. Layer charge and charge heterogeneity of 25 vermiculites were determined by alkylammonium ion exchange. The comparison of experimental basal spacings with dL/n-plots provided a simple determination of the average charge density. The spacings of high-charged vermiculites (≥0.8 eq/(Si,Al)4O10) with paraffin-type interlayers follow a straight line in the dL/n-plots. Lower-charged vermiculites were recognized by stepwise increasing spacings due to mono-, two-, or three-layer chain packings. Charge heterogeneity produced a superposition of the dL/n-curves for different charges, and the basal reflections of some of the alkylammonium derivatives became nonintegral.

Резюме

Резюме

Широкая разнородность заряда, типичная для почти всех смектитов, не является характерной для вермикулитов. В дополнение к вермикулитом со значительной разнородностью известны также минералы с нулевой или ограниченной разнородностью заряда. Слоевой заряд и разнородность заряда 25 вермикулитов определялись путем обмена ионов алкиламмония. Сравнение величин экспериментальных промежутков с графиками dL/n позволило определить очень просто среднюю плотность заряда. Расстояния сильно заряженных вермикулитов (.-0,8 экв/(Si,Al4O10) с внутренными слоями типа парафина составляют прямую линию на графиках дь/п. Слабее-заряженные вермикулиты были распознаны на основании увеличивающихся шагами промежутков в результате моно-, двух-, или трех-слойных цепных упаковок. Разнородность заряда вызывала наложение кривых dL/n для разных зарядов и основные отражения некоторых дериватов алкиламмония становились неинтегральными. [E.C.]

Resümee

Resümee

Im Gegensatz zu den Smectiten, für die eine mehr oder weniger breite Ladungsverteilung typisch ist, kommen neben Vermiculiten mit ausgeprägter Ladungsheterogenität auch Vermiculite mit recht gleichmäßig verteilten Ladungen vor. Schichtladung und Ladungsverteilung yon 25 Vermiculiten wurden durch die Alkylammonium-Methode bestimmt. Der Vergleich der Schichtabstände mit theoretischen dLn-Diagrammen bietet eine sehr einfache Möglichkeit zur Schichtladungsbestimmung. Hochgeladene Vermiculite (≥0.8 eq/(Si,Al)4O10) mit paraffinartigen Zwischenschichtstrukturen sind an dem linearen Anstieg des Schichtabstandes mit der Alkylkettenlänge zu erkennen. Bei niedriger geladenen Vermiculiten ändert sich der Schichtabstand infolge der Anordnung der Alkylammoniumionen in mono-, bi-, und pseudotrimolekularen Schichten stufenweise. Ladungsheterogeneität führt zur Überlagerung der für homogene Vermiculite geltenden dL/n-Kurven und dem Auftreten nicht-integraler Basisreflexe bei bestimmten Kettenlängen.

Résumé

Résumé

La grande hétérogénéité de charge typique de presque toutes les smectites n'est pas nécessairement caractéristique des vermiculites. En plus des vermiculites à hétérogénéité prononcée, des minéraux n'ayant aucune hétérogénéité de charge, ou une hétérogénéité de charge limitée sont connus. La charge de couche et l'hétérogénéité de charge de 25 vermiculites ont été déterminées par échange des ions alkylammonium. La comparaison d'espacements de base expérimentaux avec des diagrammes dL/n a permis une détermination simple de la densité de charge moyenne. Les espacements de vermiculites à charge élevée (≥0,8 eq/(Si/Al)4O10) avec des interfeuillets de type paraffine suivent une droite dans les diagrammes dL/n. Les vermiculites à charge plus basse ont été reconnues par des espacements croissant par étape à cause de structures en chaines à une, deux, ou trois couches. L'hétérogénéité de charge a produit une superposition des courbes dL/n pour différentes charges, et les réflections de base de certains dérivatifs alkylammonium sont devenues nonintegrales. [D.J.]

Type
Research Article
Copyright
Copyright © 1982, The Clay Minerals Society

References

Beneke, K. and Lagaly, G., 1982 The brittle mica-like KNiAsO4 and its organic derivatives Clay Miner. 17 177185.CrossRefGoogle Scholar
Brindley, G. W., 1965 Complexes of primary amines with montmorillonite and vermiculite Clay Miner. 6 9196.CrossRefGoogle Scholar
Brindley, G. W., Hofmann, R. W. and Swineford, A., 1962 Orientation and packing of aliphatic chain molecules on montmorillonite Clays and Clay Minerals, Proc. 9th Natl. Conf., West Lafayette, Indiana, 1960 ed. New York Pergamon Press 546556.Google Scholar
Brindley, G. W. and Satyabrata, R., 1964 Complexes of Ca-montmorillonite with primary monohydric alcohols Amer. Mineral. 49 106115.Google Scholar
Gruner, L., Le Dred, R. and Wey, R., 1979 Obtention de minéraux interstratifiés sodium-alkylammonium de type 1/1 réguliers à partir de vermiculite C.R. Acad. Sci. Paris 288 661663.Google Scholar
Johns, W. D. and Sen Gupta, P. K., 1967 Vermiculite-al-kylammonium complexes Amer. Mineral. 52 17061724.Google Scholar
Lagaly, G., 1976 Kink-block and gauche-block structures of bimolecular films Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 15 575586.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G., 1979 The “layer charge” of regular interstrat-ified 2:1 clay minerals Clays & Clay Minerals 27 110.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G., 1979 Crystalline silicic acids and their interface reactions Adv. Colloid Interface Sci. 11 105148.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G., 1981 Characterization of clays by organic compounds Clay Miner. 16 121.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G., 1981 Inorganic layer compounds—phenomena of interface reactions with organic compounds Naturwis-senschaften 68 8288.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G. and Weiss, A., 1970 Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf Silicatoberflächen. Teil III: par-affinähnliche Strukturen bei n-Alkylammonium-Schichtsil-icaten mit mittlerer Schichtladung (Vermiculite) Kolloid Z. Z. Polymere 238 485493.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G. and Weiss, A., 1971 Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf Silicatoberflächen. Teil IV: Anordnung von n-Alkylammoniumionen bei niedrig geladenen Schichtsilicaten Kolloid Z. Z. Polymere 243 4855.CrossRefGoogle Scholar
Lagaly, G., Fernandez Gonzales, M. and Weiss, A., 1976 Problems in layer charge determination of montmorillon-ites Clay Miner. 11 173187.CrossRefGoogle Scholar
Le Dred, R. and Wey, R., 1978 Formation and applications de complexes mica-vermiculite-chlorure de sodium Clay Miner. 13 177186.CrossRefGoogle Scholar
Le Dred, R. and Wey, R., 1978 Formation de complexes mica-vermiculite-halogenure de metal alcalin Clay Miner. 13 187197.CrossRefGoogle Scholar
MacEwan, D. M. C., Ruiz Amil, A., Brown, G. and Brown, G., 1961 Interstratified clay minerals The X-ray Identification and Crystal Structures of Clay Minerals ed. London Mineralogical Society 393445.Google Scholar
Mering, J. and Serratosa, J. M., 1949 Factors in the weathering of mica to ver-miculite Proc. Int. Clay Conf., Madrid, 1972 ed. 417432.Google Scholar
Norrish, K. and Serratosa, J. M., 1973 Factors in the weathering of mica to ver-miculite Proc. Int. Clay Conf., Madrid, 1972 ed. 417432.Google Scholar
von Reichenbach, H. G. and Rich, C. I., 1969 Potassium release from muscovite as influenced by particle size Clays & Clay Minerals 17 2329.CrossRefGoogle Scholar
Ross, G. J. and Kodama, H., 1974 Experimental transformation of a chlorite into a vermiculite Clays & Clay Minerals 22 205211.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U., 1964 Neuere Ergebnisse auf dem Gebiet der Tonmineralogie von Boden Landw. Forschung, Son-derheft 18 3342.Google Scholar
Schwertmann, U., 1966 Das Verhalten von Vermiculiten ge-genüber Kalium, Aluminium und anderen Kationen. II. Chemische Untersuchungen Z. Pflanzenern. Bodenk. 115 200209.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. and Politz, U., 1967 Das Verhalten von Vermiculiten gegenüber Kalium, Aluminium und anderen Kationen. I. Röntgenographische Untersuchungen Trans. Int. Congr. Soil Sci. Bucarest 1964 455463.Google Scholar
Scott, A. D., 1968 Effect of particle size on interlayer potassium exchange in micas Trans. 9th Int. Congr. Soil Sci. 11 649660.Google Scholar
Shawney, B. L., 1972 Selective sorption and fixation of cations by clay minerals: A review Clays & Clay Minerals 20 93100.CrossRefGoogle Scholar
Sridhar, K. and Jackson, M. L., 1973 Fixing cation interaction with blister-like osmotic swelling on vermiculite cleavages Clays & Clay Minerals 21 369377.CrossRefGoogle Scholar
Tributh, H., 1976 Die Umwandlung der glimmerartigen Schichtsilicate zu aufweitbaren Dreischicht-Tonmineralen Z. Pflanzenern. Bodenk. 1976 725.CrossRefGoogle Scholar
van Olphen, H., 1965 Thermodynamics of interlayer adsorption of water in clays. I—sodium vermiculite J. Colloid Interf. Sci. 20 824837.Google Scholar
Walker, G. F., 1967 Interactions of n-alkylammonium ions with mica-type layer lattices Clay Miner. 7 129143.CrossRefGoogle Scholar
Weaver, C. E., 1956 Mixed-layer clays in sedimentary rocks Amer. Mineral. 41 202221.Google Scholar
Weiss, A., Swineford, A. and Franks, P. C., 1963 Mica-type layer silicates with alkylammo-nium ions Clays and Clay Minerals, Proc. 10th Natl. Conf., Austin, Texas, 1961 eds. New York Pergamon Press 191224.Google Scholar
Weiss, A. and Kantner, I., 1960 Über eine einfache Mög-lichkeit zur Abschätzung der Schichtladung glimmerartiger Schichtsilicate Z. Naturforsch. 15b 804807.CrossRefGoogle Scholar
Weiss, A. u. and Lagaly, G., 1967 Ein einfaches Verfahren zur Abschätzung der Schichtladung quellungsfähiger Schichtsilicate Kolloid Z. Z. Polymere 216/17 356361.CrossRefGoogle Scholar
Weiss, A., Becker, H. O., Orth, H., Mai, G., Lechner, H. and Range, K. J., 1970 Particle size effects and reaction mechanism of the intercalation into kaolinite Proc. Int. Clay Conf, Jerusalem, 1969 2 180184.Google Scholar